Luận án tiến sĩ công nghệ hóa học các chất hữu cơ nghiên cứu chế tạo bạc nano gắ

ĈҤ,+Ӑ&48Ӕ&*,$73 +Ӗ&+Ë0,1+ 75ѬӠ1*ĈҤ,+Ӑ&%È&+KHOA 1*8<ӈ17+Ө<È,75,1+ 1*8<ӈ17+Ө<È,75,1+ 1*+,Ç1&Ӭ8&+ӂ7Ҥ2%Ҥ& NANO *Ҳ1/Ç19Ұ7/,ӊ8 6Ӭ;Ӕ3%Ҵ1*3+ѬѪ1*3+È3&+,ӂ8;ҤGAMMA Co ± 60 Ӭ1*'Ө1*;Ӱ/éE. Hӗ &Kt0LQKQăP ĈҤ,+Ӑ&48Ӕ&*,$73 +Ӗ&+Ë0,1+ 75ѬӠ1*ĈҤ,+Ӑ&%È&+KHOA 1*8<ӈ17+Ө<È,75,1+ 1*+,Ç1&Ӭ8&+ӂ7Ҥ2%Ҥ&1$12*Ҳ1/Ç19Ұ7/,ӊ8 6Ӭ;Ӕ3%Ҵ1*3+ѬѪ1*3+È3&+,ӂ8;Ҥ*$00$&o ± 60 Ӭ1*'Ө1*;Ӱ/éE. Coli 7521*0Ð,75ѬӠ1*1ѬӞC &KX\rQQJjQK&{QJQJKӋ+yDKӑFFiFFKҩW9{Fѫ 0mVӕFKX\rQQJjQK 3KҧQELӋQÿӝFOұS TS. 1JX\ӉQ+ӳX&KtQK 3KҧQELӋQÿӝFOұS TS.

1JX\ӉQĈӭFFKtQK 3KҧQELӋQ PGS. 1JX\ӉQ7Kӏ3KѭѫQJ3KRQJ 3KҧQ ELӋQ PGS.TS 1JX\ӉQĈuQK7KjQK 3KҧQELӋQ PGS. Hӗ &Kt0LQKQăP &$0Ĉ2$1 Tôi [LQFDPÿRDQÿk\OjF{QJWUuQKQJKLrQFӭXFӫDEҧQWKkQWôi&iFNӃWTXҧQJKLrQ FӭXYjFiFNӃWOXұQWURQJOXұQiQQj\OjWUXQJWKӵF YjNK{QJVDRFKpSWӯEҩWNǤPӝW QJXӗQQjRYjGѭӟLEҩWNǤKuQKWKӭFQjR9LӋFWKDPNKҧRFiFQJXӗQWjLOLӋXÿmÿѭӧF WKӵFKLӋQWUtFKGүQYjJKLQJXӗQWjLOLӋXWKDPNKҧRÿ~QJTX\ ÿӏQK Tác giҧ luұn án Chͷ ký NguyӉn Thөy Ái Trinh i TÓM TҲT LUҰN ÁN LXұQ iQ Qj\ QJKLrQ FӭX FKӃ WҥR YұW OLӋX QDQRFRPSRVLWH Vӭ [ӕSEҥF ÿӇ [ӱ Oê QѭӟF { QKLӉPYLVLQK (E.coli)QkQJFDRFKҩWOѭӧQJQѭӟFVӱGөQJQKҵPJySSKҫQÿҧPEҧRVӭF NKӓHcho QJѭӡLWLrXGQJYjPDQJOҥLOӧLtFKNLQKWӃ ĈҫX WLrQ F{QJ QJKӋ EӭF [ҥ gamma Co- ÿѭӧF Vӱ GөQJ ÿӇ FKӃ WҥR keo Ag nano (Ag nano) әQÿӏQKWURQJGXQJGӏFK polyvinyl pyrolion (PVP) và Ag QDQRWUrQQӅQFKҩWPDQJ Zeolit $GҥQJEӝW6DXÿy Ag QDQRÿѭӧFJҳQOrQVӭ[ӕS (SX) làm tӯsilica WURWUҩX. CӝW OӑFQDQRFRPSRVLWH 6;$JQDQRNKiQJNKXҭQÿѭӧFFKӃWҥR EҵQJSKѭѫQJSKiSQJkPWҭP và SKѭѫQJSKiS WKLrXNӃW Keo Ag QDQRәQÿӏQKWURQJGXQJGӏFK393 $JQDQR393 YӟLNtFKWKѭӟF-15 nm và KjPOѭӧQJEҥFaPM ÿѭӧFVӱGөQJÿӇQJkPWҭm lên YұWOLӋX Vӭ[ӕS.

&iFFӝWOӑFVӭ [ӕSÿѭӧFELӃQWtQKEӅPһWEҵQJGXQJGӏFKDPLQRSURS\OWULHWKR[\VLODQH (AS) VDXÿy ngâm trong keo Ag nano/PVP ÿӇJҳQ FiFQJX\rQWӱ Ag nano lên Vӭ[ӕS WK{QJTXDFҫX QӕL -NH2 FӫD AS. 6ҧQ SKҭP FӝW OӑF 6;$J QDQR393 FKӃ WҥR ÿѭӧF Fy KjP OѭӧQJ EҥF WURQJNKRҧQJa-250 mg/kg và KLӋXVXҩWGLӋW NKXҭQE.coli ÿҥWKѫQ90%1ѭӟFVDXNKL OӑF Fy ÿӝ QKLӉP E.coli ÿҥW WLrX FKXҭQ QѭӟF XӕQJ ÿyQJ FKDL WKHR 7&91 -2010 và KjPOѭӧQJEҥFO\JLҧLYjRQѭӟFOӑFÿҥWWLrXFKXҭQFKRSKpSFӫD WHO (<100 µg/L). Ag nano WUrQQӅQFKҩWPDQJZeolit 4A (Ag nano/Z) YӟLKjPOѭӧQJa.PJNJÿѭӧF SKӕLWUӝQYӟLQJX\rQOLӋX6LOLFD WURWUҩXVDXÿyWKLrXNӃW ӣQKLӋWÿӝƒ&- 1100°C ÿӇ FKӃWҥRFӝWOӑF6;$JQDQR=6ҧQSKҭPFӝWOӑFFKӃWҥRÿѭӧFFyKjP OѭӧQJEҥFWURQJ NKRҧQJa-350 mg/kg, KLӋXVXҩW GLӋWNKXҭQE.coli ÿҥW~100%1ѭӟFVDXNKLOӑFFyÿӝ QKLӉPE.coli ÿҥWWLrXFKXҭQQѭӟFXӕQJÿyQJFKDLWKHRTCVN 6096-2010 và KjPOѭӧQJ EҥFO\JLҧLÿҥWWLrXFKXҭQFKRSKpSFӫD WHO (<100 µg/L). 0ҿ VҧQ SKҭP 200 cӝW OӑF QѭӟF WKѭѫQJPҥLSX/Ag nano/Z ÿѭӧFVҧQ[XҩWEҵQJSKѭѫQJ SKiSWKLrXNӃWWҥLF{QJW\VҧQ[XҩWVӭ7KӏQK9LӋWWӍQK+ҧL'ѭѫQJ9LӋW1DP7KLrXNӃW YұWOLӋXOjSKѭѫQJSKiS NKҧWKL, JLiWKjQKFҥQKWUDQKQrQWKXұQOӧL FKRYLӋF SKiWWULӇQVҧQ [XҩW ӣ TX\ P{ F{QJ QJKLӋS 9ӟL KRҥW WtQK GLӋW NKXҭQ E.coli ~100 % Yj ÿӝ O\ JLҧL EҥF WURQJQѭӟFOӑF WKҩS KѫQPӭFWLrXFKXҭQFKRSKpSFӫD:+2FӝWOӑFQѭӟFSX/Ag nano ii WKѭѫQJ PҥLÿѭӧFӭQJ GөQJÿӇ[ӱOêQѭӟF{ QKLӉPYLVLQKYұWQKҵP PөFÿtFKKҥQFKӃ KLӋQ WѭӧQJ WҳF QJKӁQ VLQK KӑF trong YұW OLӋX OӑF Yj QJX\ Fѫ Ok\ QKLӉP GӏFK EӋQK phát sinh GRQJXӗQQѭӟF Eӏ{QKLӉP6ҧQSKҭP này UҩWFyWLӅPQăQJSKiWWULӇQVҧQ[XҩWÿiS ӭQJFKRQKXFҫX[ӱOêQѭӟFXӕQJWUӵF WLӃSÿһFELӋWOjӣFiFYùng nông thôn và PLӅQnúi FӫD9LӋW1DP.

iii ABSTRACT This thesis researches and manufactures porous ceramic/silver nanocomposite materials to treat water contaminated with microorganisms (E. coli) for improving the quality of water, particularly drinking water for ensuring consumer-health and bringing economic benefits. Firstly, gamma Co-60 radiation technology is used to produce silver nanoparticles (AgNPs) stabilized by polyvinyl pyrrolidone (PVP) solution and AgNPs in 4A Zeolit carrier (AgNPs/Z) powder. After that, AgNPs were attached to porous ceramic candle filter (PCCF) made from rice husk ash silica.

Antibacterial PCCF/AgNPs are manufactured by impregnating and sintering methods. The colloidal AgNPs/PVP solution with AgNPs size of 10-15 nm and silver content of 500 mM is used to impregnate porous ceramic material. PCCFs are previously treated with 2% aminopropyltriethoxysilane (AS) solution, then impregnated in colloidal AgNPs/PVP solution for fixing AgNPs on ceramic by bonding -NH2 groups of AS with silver atoms. The manufactured PCCFs/AgNPs/PVP product has a silver content of ~200- 250 mg/kg and bactericidal efficiency against E.coli reaches more than 90%.

Water after the treatment meets the standard of bottled drinking water according to TCVN 6096-2010 and the silver content released in water was smaller than 100 µg/L adapting the WHO standards. The AgNPs/Z powder with AgNPs size of about 30 nm and silver content of 10,000 mg/kg is mixed with silica material, then sintered at temperatures of 1000°C - 1100°C. The manufactured PCCF/AgNPs/Z product has a silver content of ~300-350 mg/kg and bactericidal efficiency against E. Water after the treatment meets the standard of bottled drinking water according to TCVN 6096-2010 and the silver content released in water was smaller than 100 µg/L adapting the WHO standards.The pilot production batch of 200 PCCF/AgNPs/Z was carried out by sintering method at Thinh Viet company, Hai Duong province, Vietnam.

Sintering for porous ceramic iv production is a favorable and low-cost method that can be suitably set up a large scale production. With the bactericidal efficiency of E.coli ~100% and the silver content released in the filtered water is lower than WHO standards, commercial FCCӝng sӵ/AgNPs/Z products are applied to treat bacterial contaminated water. The objective of this thesis researches is to overcome the biofouling of the porous ceramic filter material and the risk of waterborne disease outbreaks. This product has a great potential to meet the needs of direct drinking water treatment, especially in the rural and mountain regions of Vietnam.

v /Ӡ,&Ҧ0Ѫ1 Luұn án TiӃQVƭOjWKjQKTXҧ cӫa mӝt quá trình làm viӋFOkXGjLĈӇ Fyÿѭӧc thành quҧ ÿyW{LÿmQKұQÿѭӧc sӵ TXDQWkPJL~Sÿӥ cӫa rҩt nhiӅu thҫy cô nhӳQJQJѭӡi mà tôi luôn muӕn gӱLÿӃn lӡi tri ân sâu sҳc. 7Uѭӟc tiên, tôi gӱi lӡi tri ân sâu sҳc ÿӃn thҫ\Kѭӟng dүn PGS.TS NguyӉn Quӕc HiӃn, PGS.TS Ngô Mҥnh ThҳQJ QJѭӡL ÿm OX{Q WLQ Wѭӣng, quan tâm và tҥo mӑL ÿLӅu kiӋn JL~Sÿӥ tôi trong suӕt quá trình thӵc hiӋn Luұn án TiӃQVƭ Tôi trân trӑng gӱi lӡi cҧPѫQVkXVҳFÿӃn thҫy GS.763KDQĈuQK7Xҩn, thҫy PGS.TS HuǤnh KǤ 3KѭѫQJ+ҥ, thҫ\3*676Ĉӛ Quang Minh và toàn thӇ Quý thҫy cô khoa Kӻ thuұt Hóa hӑc cӫDWUѭӡQJĈҥi hӑF%iFKNKRD7S+&0ÿmWUX\ӅQÿҥt cho tôi nhiӅu kiӃn thӭc quý giá trong suӕt quá trình hӑc tұp và nghiên cӭu. Tôi chân thành cҧPѫQÿӃn các bҥn trong nhóm nghiên cӭu khoa hӑc cӫa Trung tâm Nghiên cӭu và TriӇn khai công nghӋ Bӭc xҥ TP. Hӗ &Kt0LQKÿmOX{QKӛ trӧ tôi trong suӕt thӡi gian nghiên cӭu và làm thӵc nghiӋP &iP ѫQ 76 1JX\Ӊn Ngӑc Duy, ThS ĈһQJ9ăQ3K~7KS NguyӉn Anh Quӕc, ThS NguyӉn Thӏ .LP/DQÿmJL~Sÿӥ cho tôi có mӝWP{LWUѭӡng nghiên cӭu khoa hӑc thuұn lӧi.

CҧPѫQFiF4XêWKҫy cô cӫa Sӣ Giáo dөFYjĈjRWҥo tӍQK3K~<rQFiFÿӗng nghiӋp WUѭӡQJ377+FKX\rQ/ѭѫQJ9ăQ&KiQKWӍQK3K~<rQÿmOX{Qӫng hӝ và khích lӋ tôi trong suӕt quá trình hӑc tұp. Sau cùng, tôi xin gӱi lӡi biӃWѫQÿӃn nhӳQJQJѭӡLWKkQ\rXWURQJJLDÿuQKYjEҥQEqÿm luôn ӣ bên cҥnh tiӃp thêm cho tôi nguӗQ ÿӝng lӵc, sӭc mҥQK Yj ê FKt ÿӇ tôi có thӇ hoàn thành tӕt Luұn án. NguyӉn Thөy Ái Trinh. Khái niӋm vӅ vұt liӋu nano và vұt liӋu nanocomposit.

Vұt liӋu gӕm sӭ xӕp và ӭng dөQJWURQJOƭQKYӵc xӱ OêQѭӟc. Ӭng dөng vұt liӋu gӕm sӭ xӕp xӱ OêQѭӟc. Tiêu chí cӫa công nghӋ xӱ OêQѭӟc dùng trӵc tiӃp. Vұt liӋu nano bҥc và công nghӋ biӃn tính.

Giӟi thiӋu vӅ vұt liӋu nano bҥc. Công nghӋ biӃn tính vұt liӋu nanocomposite SX/Ag. Tәng quan hoҥt tính kháng khuҭn E. coli cӫa vұt liӋu Ag nano.

Hoҥt tính kháng khuҭn E. coli cӫa Ag nano. Các yӃu tӕ ҧQKKѭӣng ÿӃn hoҥt tính kháng khuҭn E. coli cӫa Ag nano.

ҦQKKѭӣng cӫDNtFKWKѭӟc hҥt. ҦQKKѭӣng cӫa nӗQJÿӝ và thӡi gian tiӃp xúc. ҦQKKѭӣng cӫDP{LWUѭӡng tiӃp xúc. ҦQKKѭӣng cӫa các chҩt әQÿӏnh .15 ĈiQKJLiÿӝc tính cӫa bҥc nano.

ChӃ tҥo vұt liӋu bҥc nano.17 3KѭѫQJSKiSWLӃp cұn chӫ yӃu chӃ tҥo vұt liӋu nano .17 &iFSKѭѫQJSKiSFKӃ tҥo hҥt bҥc nano. ѬXÿLӇm cӫD SKѭѫQJSKiSNKӱ hóa bӭc xҥ LRQKyD ÿӇ chӃ tҥo vұt liӋu nano kim loҥi. ChӃ tҥo Ag nano bҵQJSKѭѫQJSKiSNKӱ hoá bӭc xҥ. Công suҩt xӱ lý cӫa nguӗn xҥ.

Quá trình khӱ hóa bӭc xҥ chӃ tҥo Ag nano. Các yӃu tӕ ҧQKKѭӣQJÿӃQÿӝng hӑc phҧn ӭQJYjNtFKWKѭӟc hҥt Ag nano. Tình hình nghiên cӭu ӭng dөng vұt liӋu Ag nanocomposit trong xӱ OêQѭӟc trên thӃ giӟi và tҥi ViӋt Nam. Hóa chҩt và thiӃt bӏ.

ChӃ tҥo Ag nano bҵQJSKѭѫQJSKiSFKLӃu xҥ gamma Co-60. ChӃ tҥo dung dӏch keo Ag nano dùng Polyvinylpyrrolidone làm chҩt әQÿӏnh. ChӃ tҥo bӝt Ag nano trên nӅn Zeolit. Ngâm tҭm gҳn Ag nano lên cӝt lӑc sӭ xӕSÿmELӃn tính Aminosilan.

ChiӃu xҥ gamma Co-60 gҳn Ag nano trӵc tiӃp lên cӝt lӑc sӭ xӕp. Thiêu kӃt Ag nano/zeolit vӟi SiO2 cӫa nguyên vұt liӋu sӭ xӕp. Khҧo sát hiӋu ӭng kháng khuҭn E. Mô hình thiӃt bӏ cӫa phích lӑc gҳn cӝt lӑc nanocomposit sӭ xӕp/bҥc.

Khҧo sát hiӋu ӭng kháng khuҭn E. coli cӫa bӝt Ag nano/zeolit. Khҧo sát hiӋu ӭng kháng khuҭn E. coli cӫa cӝt lӑFQѭӟc SX/Ag nano/PVP.

Khҧo sát hiӋu ӭng kháng khuҭn E. coli cӫa cӝt lӑFQѭӟc SX/Ag nano/Z. Khҧo sát hiӋu ӭng bҥc ly giҧi tӯ cӝt lӑc nanocomposit sӭ xӕp/bҥc .40 ;iFÿӏnh thӇ WtFKQѭӟc lӑc qua cӝt lӑc nanocomposit sӭ xӕp/bҥc .40 3KkQWtFKOѭӧng vӃt Ag+ bҵQJSKѭѫQJSKiSNtFKKRҥWQѫWURQ. Khҧo sát hiӋu ӭng bҥc ly giҧi tӯ cӝt lӑFQѭӟc SX/Ag nano/PVP.

Khҧo sát hiӋu ӭng bҥc ly giҧi tӯ cӝt lӑFQѭӟc SX/Ag nano/Z. 42 ĈһFWUѭQJYұt liӋu Ag nano chӃ tҥo bҵQJSKѭѫQJSKiSFKLӃu xҥ gamma Co-60 .42 ĈһFWUѭQJWtQKFKҩt dung dӏch Ag nano/ PVP. ChӃ tҥo dung dӏch Ag nano/PVP qui mô thí nghiӋm. ChӃ tҥo dung dӏch Ag nano/PVP qui mô công nghiӋp .47 Ĉһc WUѭQJWtQKFKҩt bӝt Ag nano/Z .48 Ĉһc WUѭQJWtQKFKҩt cӝt lӑc nanocomposit sӭ xӕp/bҥc .54 ix ĈһFWUѭQJFӝt lӑFQѭӟc sӭ xӕp/Ag nano/PVP ngâm tҭm.

Khҧo sát nӗQJÿӝ xӱ lý Aminosilan ҧQKKѭӣQJÿӃQKjPOѭӧng Ag nano. KhҧRViWÿLӅu kiӋn ngâm Ag nano ҧQKKѭӣQJÿӃQKjPOѭӧng Ag nano. ĈһFWUѭQJFӝt lӑc sӭ xӕp biӃn tính AS ngâm tҭm gҳn Ag nano/PVP .58 ĈһFWUѭQJFӝt lӑFQѭӟc sӭ xӕp/Ag nano/CX gamma Co-60. 65 ĈһFWUѭQJFӝt lӑFQѭӟc sӭ xӕp/Ag nano/Z thiêu kӃt.

HiӋu ӭng kháng khuҭn E. HiӋu ӭng kháng khuҭn E. coli cӫa bӝt Ag nano/Z chiӃu xҥ. HiӋu ӭng kháng khuҭn E.

coli cӫa cӝt lӑc sӭ xӕp/Ag nano/PVP ngâm tҭm. HiӋu ӭng kháng khuҭn E. coli cӫa cӝt lӑc sӭ xӕp/Ag nano/Z thiêu kӃt. HiӋu ӭng bҥc ly giҧi tӯ cӝt lӑc nanocomposit sӭ xӕp/bҥc.

HiӋu ӭng bҥc ly giҧi tӯ cӝt lӑc sӭ xӕp/Ag nano/PVP ngâm tҭm. HiӋu ӭng bҥc ly giҧi tӯ cӝt lӑc sӭ xӕp/Ag nano/Z thiêu kӃt. Khái niӋm nanocomposit gӕm kim loҥi dҥng giӳa và bên trong hҥt. GiҧQÿӗ XRD cӫa vӓ trҩXNKLÿӕt ӣ các nhiӋWÿӝ khác nhau.

GiҧQÿӗ XRD cӫa silica thiêu kӃt ӣ nhiӋWÿӝ 900qC và 1000qC. Các loҥi biӃn tính trên bӅ mһt vұt liӋu. Hoҥt tính kháng khuҭn cӫa Ag nano. Ҧnh SEM cӫa tӃ bào E.

coli (a) và tӃ bào E. coli xӱ lý vӟi Ag nano (b). Sӵ WiFÿӝng cӫa ion bҥc lên vi khuҭn. Hoҥt tính kháng khuҭn E.

coli cӫa Ag nano theo thӡi gian, nӗQJÿӝ. ҦQKKѭӣng sӵ phát triӇn E. coli cӫa Ag nano trong các chҩt әQÿӏnh khác nhau. &ѫFKӃ әQÿӏnh hӋ keo Ag nano vӟi Vinyl pyrolidol.

Bӝ lӑFQѭӟc sӱ dөng chұu sӭ xӕp gҳn Ag nano .Mô hình máy chiӃu xҥ tҥi Trung tâm Vinagamma TP HCM. &iFEѭӟc chӃ tҥo dung dӏch Ag nano/PVP bҵng chiӃu xҥ gamma. &iFEѭӟc chӃ tҥo bӝt Ag nano/Z bҵng chiӃu xҥ gamma. 32 +uQK&iFEѭӟc ngâm tҭm chӃ tҥo cӝt lӑFQѭӟc SX/Ag nano/PVP.33 +uQK&iFEѭӟc chӃ tҥo cӝt lӑFQѭӟc SX/Ag nano CX bҵng chiӃu xҥ gamma.

Nguyên vұt liӋu SiO2 sҧn xuҩt tӯ tro trҩu .7&iFEѭӟc chӃ tҥo cӝt lӑFQѭӟc SX/Ag nano/Z bҵng thiêu kӃt. Mô hình thiӃt bӏ phích lӑFQѭӟc gҳn cӝt lӑc xӭ sӕp. Mô hình lӑFQѭӟc gҳn cӝt lӑc nanocomposit sӭ xӕp/bҥc. Màu sҳc cӫa các dung dӏFKNHR$JQDQR393FyKjPOѭӧng bҥc là 1, 5, 10, 20, 50 mM sau khi chiӃu xҥ gamma.

MұW ÿӝ quang theo liӅu xҥ chuyӇn hóa bão hòa cӫa các dung dӏch Ag nano/PVP ӣ các nӗQJÿӝ khác nhau. Phә UV-Vis tҥi liӅu xҥ chuyӇn hóa bão hòa cӫa các dung dӏch keo Ag nano/PVP ӣ các nӗQJÿӝ khác nhau. Ҧnh TEM cho NtFKWKѭӟc và phân bӕ NtFKWKѭӟc cӫa các dung dӏch keo Ag nano/PVP vӟi nӗQJÿӝ khác nhau sau khi chiӃu xҥ gamma. Dung dӏch Ag nano/PVP sҧn xuҩt 100 lít/mҿ chiӃu xҥ gamma.47 +uQK6ѫÿӗ minh hӑa tәng hӧp Ag nano vào zeolit bҵng chiӃu xҥ gamma.

Bӝt zeolit và Ag nano/Z sau khi chiӃu xҥ gamma. Hình ҧnh chiӃu xҥ gamma mүu Ag+/Z tҥi ViӋn HҥW1KkQĈj/ҥt. Phә UV-Vis mүu Ag+/Z chiӃu xҥ gamma ӣ các liӅu hҩp thu khác nhau. GiҧQÿӗ phә XRD cӫa zeolit và Ag nano/Z .Ҧnh chөp SEM cӫa vұt liӋu Ag nano/Z chiӃu xҥ gamma.

Ҧnh chөp TEM cӫa vұt liӋu Ag nano/Z chiӃu xҥ gamma. Phә EDX cӫa zeolit và Ag nano/Z chiӃu xҥ gamma .54 +uQK&ѫFKӃ gҳn Ag nano lên sӭ xӕp biӃn tính AS .