Luận án tiến sĩ tổng hợp nghiên cứu cấu tạo của một số fomazan bisfomazan chứa d
Luận án: Luận án tiến sĩ tổng hợp nghiên cứu cấu tạo của một số fomazan bisfomazan chứa dị vòng và phức kim loại của chúng luận án ts hoá học62 44 27 01. Xem tó
Luan An
Luận án tiến sĩ
Số trang
143
Thời gian đọc
22 phút
Lượt xem
0
Lượt tải
0
Phí lưu trữ
40 Point
Tổng quan nhanh
- Chủ đề:
- Tổng quan nghiên cứu Formazan và hợp chất liên quan
- Số trang:
- 143 trang
- Tác giả:
- Luan An
Tóm tắt nội dung luận án
I.Tổng quan nghiên cứu Formazan và hợp chất liên quan
Fomazan là một nhóm hợp chất hữu cơ quan trọng, với cấu trúc phân tử đặc trưng. Chúng thu hút sự chú ý rộng rãi trong nhiều lĩnh vực khoa học và công nghiệp. Các ứng dụng tiềm năng của Fomazan bao gồm việc sử dụng làm thuốc nhuộm, dược phẩm, vật liệu cảm biến, và các phối tử trong hóa học phối trí. Luận án này đặt trọng tâm vào việc khám phá sâu rộng về nhóm hợp chất này. Mục tiêu chính là tổng hợp các dẫn xuất Fomazan mới, bao gồm cả bisfomazan. Đồng thời, luận án tập trung vào việc xác định cấu trúc phân tử của chúng một cách chi tiết. Các phương pháp nghiên cứu tiên tiến được áp dụng để làm sáng tỏ đặc trưng cấu tạo và tính chất hóa học, vật lý của Fomazan. Nghiên cứu này nhằm cung cấp cái nhìn toàn diện, từ đó mở rộng hiểu biết về Fomazan. Kết quả của luận án góp phần tạo nền tảng cho việc phát triển các ứng dụng trong tương lai. Sự hiểu biết về cấu trúc và tính chất là chìa khóa để khai thác tiềm năng của các hợp chất này.
1.1. Tầm quan trọng của Fomazan trong hóa học hữu cơ
Fomazan, một loại hợp chất hữu cơ có liên kết -N=N-C=N-NH-, sở hữu cấu trúc phân tử đặc biệt. Cấu trúc này cho phép chúng thể hiện nhiều hoạt tính sinh học và hóa lý hấp dẫn. Chúng được công nhận là những phối tử đa chức, có khả năng tạo phức bền vững với nhiều loại ion kim loại. Điều này mở ra tiềm năng lớn trong việc phát triển các vật liệu mới, xúc tác, và các ứng dụng trong y học. Đặc biệt, sự linh hoạt trong đặc trưng cấu tạo của Fomazan cho phép tổng hợp các dẫn xuất với tính chất tùy chỉnh. Nghiên cứu về Fomazan không chỉ làm sâu sắc thêm kiến thức về hóa học dị vòng mà còn thúc đẩy sự đổi mới trong khoa học vật liệu. Việc khảo sát kỹ lưỡng những hợp chất này là cần thiết để hiểu rõ hơn về cơ chế hoạt động của chúng.
1.2. Mục tiêu nghiên cứu cấu tạo và tính chất Fomazan
Luận án đặt ra các mục tiêu rõ ràng trong nghiên cứu Fomazan. Mục tiêu hàng đầu là tổng hợp các dẫn xuất Fomazan mới với các nhóm thế khác nhau, mở rộng thư viện các hợp chất sẵn có. Sau đó, việc xác định cấu trúc phân tử của từng Fomazan tổng hợp được thực hiện một cách tỉ mỉ. Các kỹ thuật tiên tiến được sử dụng để làm rõ đặc trưng cấu tạo của chúng. Ngoài ra, luận án tập trung vào việc khảo sát tính chất hóa học, đặc biệt là khả năng tạo phức với ion kim loại. Tính chất vật lý như tính chất quang phổ cũng được nghiên cứu kỹ lưỡng. Mục tiêu cuối cùng là thiết lập mối quan hệ chặt chẽ giữa cấu trúc và tính chất, từ đó dự đoán và thiết kế các Fomazan với chức năng mong muốn. Các kết quả này cung cấp một nền tảng vững chắc cho các nghiên cứu ứng dụng tiếp theo.
II.Phương pháp tổng hợp các dẫn xuất Fomazan mới
Luận án đã phát triển và áp dụng các phương pháp hiệu quả để tổng hợp một loạt các dẫn xuất Fomazan. Quá trình tổng hợp này bắt đầu từ các tiền chất hydrazon, sau đó được biến đổi thành Fomazan đơn và bisfomazan. Mỗi bước trong quy trình tổng hợp đều được tối ưu hóa để đạt được hiệu suất cao và độ tinh khiết sản phẩm. Việc kiểm soát cẩn thận các điều kiện phản ứng là rất quan trọng. Nghiên cứu này không chỉ tập trung vào việc tạo ra các hợp chất mới mà còn vào việc hiểu rõ các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình tổng hợp. Kết quả tổng hợp cung cấp nhiều loại hợp chất Fomazan với đặc trưng cấu tạo đa dạng. Điều này phục vụ cho việc nghiên cứu sâu hơn về tính chất và ứng dụng của chúng. Luận án cũng mở rộng phạm vi của các Fomazan tổng hợp, bổ sung vào kho tàng hợp chất hữu cơ hiện có.
2.1. Quy trình tổng hợp Hydrazon tiền chất
Quy trình tổng hợp hydrazon là bước khởi đầu quan trọng. Các hydrazon này đóng vai trò là tiền chất để điều chế Fomazan. Luận án đã tổng hợp nhiều loại hydrazon khác nhau. Kết quả tổng hợp các hydrazon được ghi lại chi tiết (Bảng 5). Sau tổng hợp, các hợp chất này được đặc trưng bằng phổ hồng ngoại và phổ tử ngoại (Bảng 6). Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) cũng được sử dụng để xác định cấu trúc (Bảng 8). Ví dụ, phổ 1H-NMR và 13C-NMR của 2-piridinandehit phenylhydrazon (H11) được phân tích kỹ lưỡng (Hình 10, 11). Các kỹ thuật như phổ DEPT, COSY, HMBC, và HMQC (Hình 12-15) cung cấp thông tin chi tiết về cấu trúc phân tử của hydrazon. Việc xác định cấu trúc tiền chất đảm bảo chất lượng và độ tinh khiết cho các bước tổng hợp tiếp theo.
2.2. Tổng hợp các Fomazan đơn và Bisfomazan
Sau khi tổng hợp thành công hydrazon, quá trình tổng hợp Fomazan được tiến hành. Nhiều dẫn xuất Fomazan đơn đã được tổng hợp (Bảng 9). Luận án cũng tập trung vào tổng hợp các bisfomazan, một loại Fomazan phức tạp hơn (Bảng 13). Phổ hồng ngoại và phổ tử ngoại của các Fomazan này được khảo sát để nhận diện các nhóm chức và hệ liên hợp (Bảng 10, 14, 15). Phổ khối lượng (Bảng 11, 16) cung cấp bằng chứng về khối lượng phân tử và cơ chế phân mảnh. Phổ 1H-NMR cũng được sử dụng để xác định cấu trúc (Bảng 12). Các kết quả cho thấy sự đa dạng trong đặc trưng cấu tạo của Fomazan tổng hợp. Phương pháp tổng hợp này mở ra khả năng điều chế các Fomazan có cấu trúc phức tạp, phục vụ cho các nghiên cứu tiếp theo về tính chất hóa học và vật lý.
2.3. Tổng hợp phức chất Fomazan với ion kim loại
Một phần quan trọng của luận án là tổng hợp các phức chất rắn của Fomazan và bisfomazan với ion kim loại. Các phức này được điều chế để nghiên cứu khả năng phối trí của Fomazan (Bảng 20, 21). Việc tạo phức với các ion kim loại như Zn2+ đã được thực hiện. Phổ hồng ngoại của phức chất được so sánh với Fomazan tự do để xác định vị trí phối trí (Hình 39, 41). Phổ khối lượng của các phức Fomazan và bisfomazan với ion kim loại cũng được phân tích (Bảng 22, 23, Hình 42). Các kết quả này cung cấp thông tin quan trọng về cấu trúc của phức. Chúng làm rõ vai trò của Fomazan như một phối tử. Việc nghiên cứu này góp phần vào việc hiểu sâu hơn về tính chất hóa học của Fomazan và tiềm năng ứng dụng của chúng trong hóa học phối trí.
III.Xác định cấu trúc phân tử Fomazan bằng quang phổ học
Việc xác định cấu trúc phân tử là trọng tâm của luận án, sử dụng một tổ hợp các kỹ thuật phân tích hiện đại. Quang phổ học đóng vai trò chủ chốt trong việc làm sáng tỏ đặc trưng cấu tạo của các Fomazan mới tổng hợp. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR), phổ hồng ngoại (IR), và phổ tử ngoại - khả kiến (UV-Vis) cung cấp thông tin toàn diện về môi trường điện tử và các nhóm chức. Ngoài ra, phổ khối lượng và nhiễu xạ tia X được áp dụng để xác nhận cấu trúc ba chiều và khối lượng phân tử. Sự kết hợp của các phương pháp này mang lại độ tin cậy cao trong việc mô tả cấu trúc phân tử của Fomazan. Dữ liệu này là cơ sở vững chắc để hiểu về tính chất hóa học và vật lý của chúng.
3.1. Phân tích quang phổ NMR IR và UV Vis
Các kỹ thuật quang phổ học là công cụ chính để xác định cấu trúc Fomazan. Phổ 1H-NMR (Bảng 4, 12, Hình 28, 29) cung cấp thông tin về môi trường proton, giúp xác định các vị trí thế và sự hình thành liên kết hydro nội phân tử. Phổ hồng ngoại (Bảng 6, 10, 15, Hình 6-9, 21-24, 31, 32, 38, 40) giúp nhận diện các nhóm chức đặc trưng như -NH, -C=N, và -N=N-. Phổ tử ngoại và tử ngoại khả kiến (Bảng 6, 10, 14, 17, Hình 3-5, 16-20, 30) khảo sát các chuyển dịch điện tử, phản ánh hệ liên hợp và ảnh hưởng của nhóm thế đến đặc trưng cấu tạo. Các phân tích này cung cấp bằng chứng thực nghiệm mạnh mẽ cho việc xác định cấu trúc phân tử của cả hydrazon và Fomazan.
3.2. Phương pháp phổ khối lượng và Nhiễu xạ tia X
Ngoài các phương pháp quang phổ, phổ khối lượng và nhiễu xạ tia X cũng là công cụ thiết yếu. Phổ khối lượng (Bảng 11, 16, 22, 23, Hình 25-27, 33-35, 42) cung cấp khối lượng phân tử chính xác của Fomazan và các phức chất. Phổ khối lượng cũng giúp phân tích cơ chế phân mảnh (Sơ đồ 1) của các hợp chất này, làm rõ các liên kết yếu và độ bền cấu trúc. Nhiễu xạ tia X (Bảng 2, Hình 1) cung cấp thông tin về tọa độ không gian của các nguyên tử và hình chiếu cấu trúc tinh thể. Phương pháp này cho phép xác định cấu trúc ba chiều một cách chính xác. Đặc biệt, liên kết cầu hydro nội và liên phân tử được làm rõ. Dữ liệu từ nhiễu xạ tia X là rất quan trọng để xác nhận đặc trưng cấu tạo của Fomazan ở trạng thái rắn.
3.3. Đặc trưng cấu tạo từ dữ liệu thực nghiệm
Sự kết hợp và phân tích tổng hợp dữ liệu từ tất cả các phương pháp đã mô tả là chìa khóa để làm sáng tỏ đặc trưng cấu tạo của Fomazan. Từ phổ NMR, IR, UV-Vis, phổ khối lượng, và nhiễu xạ tia X, thông tin về liên kết, nhóm chức, cấu hình không gian, và độ bền phân tử được tổng hợp. Mật độ điện tử trên các nguyên tử trong Fomazan (Bảng 1) cũng được tính toán, bổ sung thêm cái nhìn sâu sắc về tính chất hóa học của chúng. Các phân tích này không chỉ xác nhận cấu trúc của các hợp chất mới mà còn làm rõ các yếu tố ảnh hưởng đến sự ổn định và phản ứng. Việc hiểu rõ đặc trưng cấu tạo này là nền tảng để dự đoán và thiết kế các Fomazan với các tính năng cụ thể cho các ứng dụng tiềm năng.
IV.Nghiên cứu tính chất hóa học và lý hóa của Fomazans
Nghiên cứu không chỉ dừng lại ở việc tổng hợp và xác định cấu trúc. Luận án còn đi sâu vào khảo sát các tính chất hóa học và lý hóa quan trọng của Fomazan. Trọng tâm là khả năng tạo phức với ion kim loại, một trong những đặc trưng nổi bật của nhóm hợp chất này. Ngoài ra, ảnh hưởng của cấu trúc phân tử đến các tính chất quang phổ cũng được phân tích kỹ lưỡng. Các nghiên cứu về cơ chế phân mảnh và mật độ điện tử cung cấp cái nhìn sâu sắc về độ bền và phản ứng của Fomazan. Việc hiểu rõ những tính chất này là cần thiết để khai thác tiềm năng ứng dụng của Fomazan trong nhiều lĩnh vực khác nhau, từ xúc tác đến vật liệu chức năng.
4.1. Khảo sát khả năng tạo phức với kim loại
Fomazan thể hiện khả năng tạo phức mạnh mẽ với các ion kim loại. Luận án đã tiến hành các khảo sát định tính và định lượng về khả năng này. Các phức chất được tổng hợp và đặc trưng (Bảng 3, 20, 21). Hằng số bền của phức chất Fomazan với ion kim loại đã được xác định (Bảng 19). Nghiên cứu cũng khảo sát ảnh hưởng của pH dung dịch đến sự tạo phức của Fomazan với ion kim loại (Bảng 18, Hình 36). Phổ tử ngoại (Bảng 17) được sử dụng để theo dõi quá trình tạo phức và xác định bước sóng cực đại. Các kết quả này làm rõ tính chất hóa học của Fomazan như là các phối tử hiệu quả. Chúng mở ra hướng nghiên cứu về các ứng dụng trong tách chiết kim loại hoặc làm cảm biến.
4.2. Ảnh hưởng của cấu trúc đến tính chất quang phổ
Mối quan hệ giữa cấu trúc phân tử và tính chất quang phổ của Fomazan được nghiên cứu chi tiết. Luận án đã chỉ ra rằng vị trí và bản chất của các nhóm thế ảnh hưởng đáng kể đến phổ của Fomazan. Ví dụ, ảnh hưởng của vị trí nhóm -NO2 đến tính chất phổ tử ngoại của triphenylfomazan được minh họa (Hình 2). Các thay đổi trong đặc trưng cấu tạo dẫn đến sự dịch chuyển và thay đổi cường độ các dải hấp thụ trong phổ UV-Vis và IR. Nghiên cứu này cung cấp thông tin quý giá về cách điều chỉnh tính chất quang phổ của Fomazan thông qua biến đổi cấu trúc. Việc này có ý nghĩa quan trọng trong việc thiết kế các Fomazan cho các ứng dụng cụ thể như thuốc nhuộm hoặc vật liệu quang điện tử.
4.3. Cơ chế phân mảnh và mật độ điện tử
Để hiểu rõ hơn về độ bền và phản ứng của Fomazan, luận án đã phân tích cơ chế phân mảnh. Cơ chế phân mảnh của 1,3,5-triphenylfomazan được mô tả chi tiết (Sơ đồ 1) dựa trên dữ liệu phổ khối lượng. Điều này cung cấp cái nhìn về các liên kết yếu và các con đường phân hủy tiềm năng của phân tử. Bên cạnh đó, mật độ điện tử trên các nguyên tử trong Fomazan (Bảng 1) đã được khảo sát. Thông tin về mật độ điện tử giúp giải thích tính phản ứng hóa học của các vị trí khác nhau trong phân tử. Các phân tích này làm sâu sắc thêm sự hiểu biết về đặc trưng cấu tạo điện tử của Fomazan. Chúng hỗ trợ việc dự đoán các phản ứng hóa học và thiết kế các hợp chất có độ bền mong muốn.
V.Kết luận và tiềm năng ứng dụng của hợp chất Fomazan
Luận án đã hoàn thành các mục tiêu nghiên cứu về tổng hợp và đặc trưng hóa các hợp chất Fomazan. Những kết quả thu được không chỉ mở rộng kiến thức khoa học về loại hợp chất hữu cơ này mà còn hé lộ nhiều tiềm năng ứng dụng thực tiễn. Từ việc xác định cấu trúc phân tử chi tiết đến khảo sát tính chất hóa học và vật lý, luận án đã cung cấp một cái nhìn toàn diện. Các đóng góp này tạo nền tảng vững chắc cho các nghiên cứu tiếp theo. Hợp chất Fomazan với đặc trưng cấu tạo độc đáo của mình hứa hẹn sẽ mang lại nhiều ứng dụng quan trọng trong tương lai, từ dược phẩm đến vật liệu công nghệ cao.
5.1. Đóng góp khoa học của luận án
Luận án đã đạt được nhiều đóng góp khoa học quan trọng. Hàng loạt các dẫn xuất Fomazan mới, bao gồm cả bisfomazan, đã được tổng hợp thành công. Cấu trúc phân tử của chúng được xác định một cách kỹ lưỡng bằng nhiều phương pháp quang phổ học và nhiễu xạ tia X. Các nghiên cứu đã làm rõ mối quan hệ giữa đặc trưng cấu tạo và tính chất hóa học, vật lý của Fomazan. Đặc biệt là khả năng tạo phức với ion kim loại và ảnh hưởng của nhóm thế đến tính chất quang phổ. Luận án cung cấp một cơ sở dữ liệu phong phú và đáng tin cậy. Dữ liệu này là nguồn tài liệu quý giá cho các nhà khoa học làm việc trong lĩnh vực hóa học hữu cơ và hóa học phối trí. Đây là một đóng góp đáng kể vào sự hiểu biết về Fomazan.
5.2. Hướng nghiên cứu tiếp theo cho Fomazan
Dựa trên những kết quả đã đạt được, có nhiều hướng nghiên cứu tiềm năng cho Fomazan. Việc tiếp tục tổng hợp các dẫn xuất mới với các nhóm thế và cấu trúc phức tạp hơn là cần thiết. Khảo sát sâu hơn về hoạt tính sinh học của các Fomazan và phức chất của chúng. Điều này có thể mở ra các ứng dụng trong dược phẩm. Phát triển các vật liệu mới dựa trên Fomazan, chẳng hạn như cảm biến quang học hoặc vật liệu chuyển mạch. Nghiên cứu về khả năng xúc tác của Fomazan trong các phản ứng hóa học cũng rất hứa hẹn. Việc khai thác tối đa đặc trưng cấu tạo và tính chất độc đáo của Fomazan sẽ mang lại những đột phá khoa học và công nghệ trong tương lai. Các nghiên cứu này sẽ tiếp tục làm giàu thêm kho tàng tri thức về các hợp chất hữu cơ.
Tải xuống file đầy đủ để xem toàn bộ nội dung
Tải đầy đủ (143 trang)Trích đoạn nội dung luận án
Tải xuống để đọc toàn bộDanh môc c¸c b¶ng biÓu TT B¶ng Trang 1. MËt ®é ®iÖn tö trªn c¸c nguyªn tö trongfomazan chøa dÞ 9 vßng pirol 2. Täa ®é kh«ng gian cña c¸c nguyªn tö trong ph©n tö 10 1,5-®iphenylfomazan 3. Phøc cña 1,5-®i-(benzylbenzimi®azolyl)-3-metylfomazan vµ 16 ion kim lo¹i 4.
Phæ 1H-NMR cña mét sèfomazan 28 5. KÕt qu¶ tæng hîp c¸c hi®razon 31-33 6. Phæ hång ngo¹i vµ tö ngo¹i cña c¸c hi®razon 34-36 7. Quan hÖ gi÷a 13C vµ 1H trªn phæ HMQC cña 3-piri®inan®ehit 41 phenylhi®razon (H11) 8.
Phæ céng h-ëng tõ h¹t nh©n cña mét sè hi®razon 45-46 9. KÕt qu¶ tæng hîp c¸c fomazan 48-51 10. Phổ hồng ngo¹i và tử ngoại của c¸c fomazan 53-55 11. Phổ khối lượng của c¸c fomazan 67-68 12.
Phæ céng h-ëng tõ h¹t nh©n proton cña mét sè fomazan 71 13. Kết quả tổng hợp c¸c bisfomazan 73-76 14. Phæ tö ngo¹i cña c¸c bisfomazan 77 15. Phæ hång ngo¹i cña c¸c bisfomazan 78 16.
Phổ khối lượng của c¸c bisfomazan 85 17. B-íc sãng cùc ®¹i max cña fomazan vµ phøc dung dÞch cña 90 chóng 18. ¶nh h-ëng cña pH dung dÞch ®Õn sù t¹o phøc cña mét 92 sèfomazan víi ion kim lo¹i 19. KÕt qu¶ x¸c ®Þnh h»ng sè bÒn cña mét sèfomazan víi ion kim 93 lo¹i 20.
KÕt qu¶ tæng hîp phøc r¾n cña fomazan víi ion kim lo¹i 94 21. Kết quả tổng hợp phức rắn của bisfomazan với ion kim lo¹i 95 22. Phæ khèi l-îng cña phøc fomazan víi mét sè ion kim lo¹i 101 23. Phæ khèi l-îng cña phøc bisfomazan víi mét sè ion kim lo¹i 102 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Danh môc c¸c h×nh TT H×nh Trang 1.
H×nh chiÕu cÊu tróc tinh thÓ cña tinh thÓ 1,5-®iarylfomazan, 10 ®-êng (.) biÓu diÔn liªn kÕt cÇu hi®ro gi÷a c¸c ph©n tö 2. §å thÞ ¶nh h-ëng cña vÞ trÝ nhãm -NO2 ®Õn tÝnh chÊt phæ cña 27 triphenylfomazan (TPF) 3. Phæ tö ngo¹i cña 2-furanyli®en phenylhi®razon (H1) 36 4. Phæ tö ngo¹i cña 2-pirolyli®en 4-bromphenylhi®razon (H7) 37 5.
Phæ tö ngo¹i cña 2-thienyli®en 4-nitrophenylhi®razon (H10) 37 6. Phæ hång ngo¹i cña 2-furyli®en 4-bromphenylhi®razon (H2) 38 7. Phæ hång ngo¹i cña 2-pirolyliden phenylhidrazon (H6) 38 8. Phæ hång ngo¹i cña 2-pirolyli®en 4-bromphenylhi®razon 39 (H7) 9.
Phæ hång ngo¹i cña 2-thiophenyliden phenylhidrazon(H9) 39 10. Phæ céng h-ëng tõ proton cña2-piri®inan®ehit phenylhi®razon 41 (H11) 41 11. Phæ céng h-ëng tõ 13C cña 2-piri®inan®ehit phenylhi®razon 42 (H11) 12. Phæ DEPT cña 2-piri®inan®ehit phenylhi®razon (H11) 42 13.
Phæ COSY cña 2-piri®inan®ehit phenylhi®razon (H11) 43 14. Phæ HMBC cña 2-piri®inan®ehit phenylhi®razon (H11) 43 15. Phæ HMQC cña 2-piri®inan®ehit phenylhi®razon (H11) 44 16. Phæ tö ngo¹i cña 1-(4-bromphenyl)-3-(2-pirol)-5-(4- 55 nitrophenyl)fomazan (F11) 17.
Phæ tö ngo¹i cña 1-(4-bromphenyl)-3-(2-pirol)-5-(3- 56 nitrophenyl)fomazan (F12) 18. Phổ tử ngoại của 4,5-đimetyl thiazolylfomazan (F18) 56 19 H×nh 2. Phæ tö ngo¹i cña 1,5-®iphenyl-3-(4-piri®yl)fomazan (F33) 57 20 H×nh 2. Phổ tử ngoại của 1-phenyl-3-(4-piri®yl)-5-(α- 57 naphtyl)fomazan (F37) 21 H×nh 2.
Phæ hång ngo¹i cña 1-(4-bromphenyl)-3-(2-pirolyl)-5-(4- 58 nitrophenyl)fomazan (F11) 22 H×nh 2. Phæ hång ngo¹i cña 1-phenyl-3-(2-thienyl)-5-(4- 58 cacboxiphenyl)fomazan (F15) 23 H×nh 2. Phổ hồng ngoại của 4,5-đimetyl thiazolylfomazan (F18) 59 24 H×nh 2. Phæ hång ngo¹i cña 1,5-®iphenyl-3-(4-piri®yl)fomazan (F30) 59 25 H×nh 2.
Phæ khèi l-îng cña 1-phenyl-3-(2-furyl)-5-(4- 61 cacboxiphenyl)fomazan (F2) TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Danh môc c¸c h×nh (TiÕp theo) TT H×nh Trang 26 H×nh 2. Phæ khèi l-îng cña 1-(4-bromphenyl)-3-(2-pirolyl)-5-(4- 61 nitrophenyl)fomazan (F11) 27 H×nh 2. Phổ khối lượng của 1-phenyl-3-(4-piri®yl)-5-(α- 62 naphtyl)fomazan (F36) 28 H×nh 2. Phæ 1H-NMR cña 1-(4-bromphenyl)-3-(2-pirolyl)-5-(4- 69 nitrophenyl)fomazan (F11) 29 H×nh 2.
Phæ 1H-NMR cña 1-(4-bromphenyl)-3-(2-pirolyl)-5-(4- 70 clophenyl)fomazan (F13) 30 H×nh 2. Phæ tö ngo¹i tö ngo¹i kh¶ kiÕn cña 1,4-bis[1’ -phenyl-3’ -(α- 79 pirolyl)-5’ -fomazyl] benzen (BFC6) 31 H×nh 2. Phæ hång ngo¹i cña 1,3-bis[1’ -phenyl-3’ -(α-pirolyl)-5’ - 79 fomazyl] benzen (BFC6) 32 H×nh 2. Phæ hång ngo¹i cña 4,4’ -bis[1” -phenyl-3” -(α-pirolyl)-5’ - 80 fomazyl] diphenylete (BFE6) 33 H×nh 2.
Phổ đồ của 1,3-bis[1'-phenyl-3'-(p-clophenyl)-5'-fomazyl] 86 benzen (BFB26) 34 H×nh 2. Phổ đồ của 1,3-bis[1'-phenyl-3'-( -thienyl)-5'-fomazyl] 86 benzen (BFC9) 35 H×nh 2. Phổ đồ của 4,4'-bis[1'-phenyl-3'-(4-bromphenyl)-5'- 87 fomazyl]điphenyl ete (BFE28) 36 H×nh 2. §å thÞ ®-êng x¸c ®Þnh pH tèi -u phøc cña 1-(4-bromphenyl)- 3-(2-pirolyl)-5-(4-nitrophenyl)fomazan (F11) víi mét sè ion 91 kim lo¹i.
Phæ hång ngo¹i cña 1-(4-bromphenyl)-3-(2-pirolyl)-5-(4- 96 nitrophenyl)fomazan (F11) 39 H×nh 2. Phæ hång ngo¹i cña phøc cña fomazan F11 víi Zn2+ (phøc P6) 96 40 H×nh 2. Phæ hång ngo¹i cña 4,5-®imetylthiazolylfomazan (F18) 97 41 H×nh 2. Phæ hång ngo¹i cña phøc 4,5-®imetylthiazolylfomazan víi 97 Zn2+ (phøc P11) 42 H×nh 2.
Phæ khèi l-îng cña phøc 1,3-bis[1'-phenyl-3'-(α-pirolyl)-5'- 102 fomazyl] benzen (BFB6) víi ion ®ång (phøc PB1) TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Danh môc c¸c s¬ ®å TT S¬ ®å Trang 1. C¬ chÕ ph©n m¶nh cña1,3,5-triphenylfomazan 28 2. C¬ chÕ ph©n m¶nh cña p-HCSPF 29 3. Sơ đồ ph©n mảnh của 1-phenyl-3-(2-furyl)-5-(4- 62 cacboxiphenyl)fomazan (F2) 4.
Sơ đồ ph©n mảnh của 1-(4-bromphenyl)-3-(2-pirolyl)-5-(4- 63 nitrophenyl)fomazan (F11) 5. Sơ đồ ph©n mảnh của 1-phenyl-3-(2-thienyl)-5-(4- 63 cacboxiphenyl)fomazan (F15) 6. Sơ đồ ph©n mảnh của 1,5-điphenyl-3-(4-piriđyl)fomazan 64 (F33) 7. Sơ đồ ph©n mảnh của 1-phenyl-3-(4-piriđyl)-5- - 65 naphtylfomazan (F37) 8.
Sơ đồ ph©n mảnh của 1-(4-bromphenyl)-3-(4-piriđyl)-5-(2- 65 nitrophenyl)fomazan (F39) 9. Sơ đồ ph©n mảnh của 1-phenyl-3-(3-nitrophenyl)-5-(3- 66 quinolyl)fomazan (F43) 10. Sơ đồ ph©n mảnh của 1,3-bis[1’ -phenyl-3’ -(p-clophenyl)-5’ - fomazyl] benzen (BFB26) 81 11. Cơ chế ph©n mảnh của 1,4-bis[1’ -phenyl-3’ -( -thienyl)-5’ - 82 fomazyl] benzen (BFC9) 12.
Phổ khối lượng của 1-phenyl-3-(2-pirolyl)-5-[1'-phenyl-3'-(2- 83 pirolyl)-5'-biphenyl]fomazan (BFD6) 13. Cơ chế ph©n mảnh của 4,4'-bis[1'-phenyl-3'-(p-metylphenyl)- 84 5'-fomazyl] điphenyl ete (BFE31) 14. S¬ ®å ph©n m¶nh cña phøc fomazan F7 víi Zn2+ (phøc P1) 98 15. S¬ ®å ph©n m¶nh cña phøc fomazan F7 víi Hg (phøc P2) 2+ 99 16.
S¬ ®å ph©n c¾t cña phøc 4,5-®imetylthiazolylfomazan (F18) 100 víi Ni2+ (phøc P10) TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Më ®Çu Hãa häc c¸c chÊt mµu h÷u c¬ lµ mét lÜnh vùc nghiªn cøu phæ biÕn vµ cã vai trß rÊt lín trong nghiªn cøu hãa häc nãi chung vµ hãa h÷u c¬ nãi riªng. Sù phæ biÕn cña chóng lµ do kh¶ n¨ng øng dông rÊt réng lín trong nhiÒu mÆt cña ®êi sèng con ng-êi còng nh- trong nghiªn cøu khoa häc. C¸c hîp chÊt fomazan còng kh«ng n»m ngoµi ®iÒu ®ã. Fomazan lµ mét d·y hîp chÊt mµu h÷u c¬ ®· ®-îc tæng hîp vµ nghiªn cøu tõ rÊt l©u.
Hîp chÊt fomazan ®Çu tiªn ®-îc tæng hîp vµo n¨m 1894 bëi Von Pechman [63] vµ c¸c céng sù, tõ ®ã ®Õn nay c¸c hîp chÊt fomazan ®· ®-îc nhiÒu nhµ khoa häc quan t©m nghiªn cøu bëi kh¶ n¨ng øng dông réng r·i cña chóng. C¸c hîp chÊt fomazan vµ c¸c hîp chÊt phøc cña chóng ®· ®-îc sö dông trong kü thuËt nhuém c¸c lo¹i v¶i, polyamit, sîi, gç, da nh©n t¹o [30,31,37,39,47,61,69,73,75,996]. C¸c hîp chÊt fomazan cßn ®-îc sö dông trong kü thuËt ¶nh mµu [26,30,58,85], lµm chÊt nh¹y s¸ng trong kü thuËt biosensor [79,92], thµnh phÇn chÝnh trong mùc in [23,65,70]. C¸c hîp chÊt fomazan cßn lµ ®èi t-îng tèt ®Ó nghiªn cøu lý thuyÕt nh- nghiªn cøu ®ång ph©n h×nh häc [3,4,29,74], hiÖn t-îng tautome hãa [12,66,80], liªn kÕt cÇu hi®ro néi ph©n tö [54].
Mét lo¹i tÝnh chÊt quan träng cña fomazan lµ kh¶ n¨ng t¹o phøc víi ion kim lo¹i nhãm d vµ f, nhê ®ã mét sè thuèc thö trong hãa häc ph©n tÝch dïng lµm t¸c nh©n ph¸t hiÖn vµ lo¹i bá c¸c ion kim lo¹i nÆng thuéc lo¹i hîp chÊt fomazan [2,5,9,21,22,36,43,44,56,60,76,96,97]. Ngoµi ra mét sè fomazan cßn cã ho¹t tÝnh sinh häc nªn ®-îc dïng trong y häc, d-îc häc vµ sinh häc [17,19,38, 89]. Trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y bªn c¹nh viÖc tæng hîp c¸c fomazan míi còng nh- t×m nh÷ng øng dông míi cña hîp chÊt fomazan, th× viÖc tæng hîp c¸c bisfomazan còng ®ang ®-îc më réng nghiªn cøu [40-43], c¸c fomazan vµ c¸c bisfomazan còng nh- c¸c phøc cña chóng ®ang ®-îc nghiªn cøu s©u h¬n n÷a ®Ó lµm chÊt nh¹y s¸ng trong kü thuËt ¶nh mµu vµ kü thuËt laze [53]. C¸c ph¸t minh, s¸ng chÕ trong n-íc vµ quèc tÕ vÒ c¸c hîp chÊt fomazan ngµy mét t¨ng lªn.
§Ó ®ãng gãp vµo lÜnh vùc nµy, chóng t«i cã nhiªm vô tæng hîp mét sè fomazan, bisfomazan chøa dÞ vßng vµ vßng th¬m; x¸c ®Þnh cÊu t¹o cña c¸c fomazan vµ bisfomazan ®· tæng hîp ®-îc b»ng c¸c ph-¬ng ph¸p vËt lý hiÖn ®¹i nh- phæ 1 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com hång ngo¹i, tö ngo¹i, phæ khèi l-îng, phæ céng h-ëng tõ h¹t nh©n ; cuèi cïng kh¶o s¸t ph¶n øng t¹o phøc dung dÞch, phøc r¾n cña chóng víi mét sè ion kim lo¹i nh- Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Hg2+. Nh÷ng kÕt qu¶ kh¶ quan cã thÓ lµm tiÒn ®Ò cho nghiªn cøu øng dông trong c¸c giai ®o¹n sau. 2 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Ch-¬ng 1- Tæng quan 1. CÊu t¹o cña fomazan, bisfomazan vµ phøc cña chóng 1.
CÊu t¹o cña fomazan vµ bisfomazan Fomazan vµ bisfomazan lµ nh÷ng hîp chÊt h÷u c¬ cã c«ng thøc tæng qu¸t lµ [2,3,5,63]: N N Ar1 Ar3 C N NH Ar5 Mono fomazan 1 N N Ar1 Ar N N Ar3 C C Ar3 N NH Ar5 NH N Bisfomazan Ar1, Ar3, Ar5: H, vßng benzen chøa nhãm thÕ, c¸c dÞ vßng th¬m. Nh- vËy trong nhãm chøc fomazan ®-îc cÊu t¹o tõ hai hîp phÇn: hîp phÇn hi®razon: Ar1 NH N C vµ hîp phÇn azo: -N = N -Ar5. Ar3 N¨m 1894, Von-Pechman [63] cho muèi ®iazoni R5N N]+X- ng-ng tô víi phenylhi®razon d¹ng R1 -HN-N = CHR3 thu ®-îc fomazan theo s¬ ®å sau: 5 1 3[Ar N N]+X- Ar NH N CH Ar Ar1 NH N C N N Ar5 Ar3 MÆt kh¸c, t¸c gi¶ thùc hiÖn ph¶n øng gi÷a muèi ®iazoni d¹ng R1N N]+X- víi phenylhi®razon d¹ng R5-HN-N=CHR3 còng thu ®-îc fomazan theo s¬ ®å: 1 5 3[Ar N N]+X- Ar NH N CH Ar Ar1 NH N C N N Ar5 Ar3 Hai fomazan thu ®-îc cã tÝnh chÊt hoµn toµn gièng nhau. Do vËy t¸c gi¶ ®-a ra c©n b»ng tautome gi÷a hai d¹ng nµy: 3 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Ar1 NH N Ar1 N N 3 3 C Ar C Ar Ar5 N N Ar5 NH N Sù tautome còng x¶y ra t-¬ng tù ®èi víi c¸c bisfomazan: 1 1 N N Ar1 Ar N N N NH Ar1 Ar HN N C Ar3 Ar3 C C Ar3 Ar3 C N NH Ar5 NH N N N Ar5 N N Sau ®ã, n¨m 1969 Otting [66] dïng ph-¬ng ph¸p nguyªn tö ®¸nh dÊu (dïng N2, N5 lµ ®ång vÞ 15N) vµ quan s¸t trªn phæ hång ngo¹i còng thÊy xuÊt hiÖn c©n b»ng tautome nµy.
Trªn c¬ së nµy Schiele [75] ®· ®Ò nghÞ m« t¶ 4 cÊu d¹ng cña fomazan nh- sau: R5 R5 N N N N 3 R3 C H R C H N N N N R 1 R1 R5 R5 N N N N 3 R3 C R C H H N N N N R1 R1 Shmelev L. vµ c¸c céng sù [81] khi nghiªn cøu cÊu tróc cña 1-aryl-3- phenyl-5-(2-benzothiazolyl)fomazan trong pha khÝ vµ trong dung dÞch, ®· cho thÊy tØ lÖ gi÷a c¸c ®ång ph©n ë hai pha ®ã lµ t-¬ng ®-¬ng nhau. C¸c cÊu tróc kh¸c nhau cña fomazan nµy lµ do sù chuyÓn vÞ cña nguyªn tö hi®ro trong ph©n tö fomazan nh- s¬ ®å sau: 4 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.
Nội dung được bảo vệ bản quyền — Tải xuống đầy đủ
Trích dẫn luận án này
Luận án tiến sĩ tổng hợp nghiên cứu cấu tạo của một số fomaz (n.d.) [Luận án tiến sĩ]. LuanAn.net. https://luanan.net/tai-lieu-khac/luan-an-tien-si-tong-hop-nghien-cuu-cau-tao-cua-mot-so-fomazan-bisfomazan-chua-di-vong-va-phuc-kim-loai-cua-chung-luan-an-ts-hoa-hoc62-44-27-01
Câu hỏi thường gặp
Luận án "Luận án tiến sĩ tổng hợp nghiên cứu cấu tạo của một số fomaz" nghiên cứu về vấn đề gì?
Luận án: Luận án tiến sĩ tổng hợp nghiên cứu cấu tạo của một số fomazan bisfomazan chứa dị vòng và phức kim loại của chúng luận án ts hoá học62 44 27 01. Xem tó
Luận án "Luận án tiến sĩ tổng hợp nghiên cứu cấu tạo của một số fomaz" có bao nhiêu trang?
Luận án "Luận án tiến sĩ tổng hợp nghiên cứu cấu tạo của một số fomaz" có 143 trang. Bạn có thể xem trước một phần tài liệu ngay trên trang web trước khi tải về.
Cách tải luận án "Luận án tiến sĩ tổng hợp nghiên cứu cấu tạo của một số fomaz" về máy như thế nào?
Để tải luận án về máy, bạn nhấn nút "Tải xuống ngay" trên trang này, sau đó hoàn tất thanh toán phí lưu trữ. File sẽ được tải xuống ngay sau khi thanh toán thành công. Hỗ trợ qua Zalo: 0559 297 239.